主題:丁醇

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美國科學家研究麥稈產生物丁醇

  美國農業部農業研究所ARS利用拜氏梭菌轉化纖維素生物質為生物丁醇。
  生物丁醇(丁基乙醇)能成為一個重要的可再生運輸能源,因為它擁有比乙醇更高的能含量。它可以用在現有的汽油供應和分布線路,有更高的辛烷值,并能和汽油以任何比例混合。它也是一種有價值的化學品。
  生物丁醇可從任何的淀粉原料中獲得,淀粉原料由一年生作物,如玉米、大米或大麥獲得。然而,因為受到谷物價格的限制,需要平衡食品和能源產品,所以使用木質纖維素生物質殘渣是首選之路。
  農業研究所的科學家在'BiotechnologyforFuelsandChemicals'的報道稱,微生物培養物,如拜氏梭菌P260能利用存在于纖維素生物質的五碳和六碳糖并將其轉化成丁醇。
  為了減少丁醇生產的成本,研究人員在將麥稈轉化成丁醇之前,先將其水解成木質纖維素糖(葡萄糖、木糖、樹膠醛糖、半乳糖和甘露糖)。麥稈水解產物轉化成丁醇的產率超過葡萄糖。
  麥稈用稀硫酸進行預處理,用糖酶制劑水解成單糖。水解、發酵和產物回收被整合成一步,在2.5升的生物反應器中進行。預處理后的麥稈被水解成葡萄糖、木糖、樹膠醛糖、半乳糖和甘露糖,這些糖再由拜氏梭菌進行發酵。
  擴大發酵規模,同時通過氣提法從發酵液中回收產物,避免終產物抑制。采用分批補料模式發酵,發酵持續500小時以上。
  該研究是一個大項目的一部分,項目名稱是'經濟有效的生物過程技術用于木質纖維素生物質生物燃料的生產’(http://www.ars.usda.gov/research/publications/publications.htm?seq_no_115=205373,),研究表明在一個反應器中用麥稈生產丙酮-丁醇是可行的。
  研制經濟可行的麥稈丁醇發酵法對于農民、丁醇生產企業和廣大市民是有益的。由于汽油價格的持續攀高,發展經濟上可行的燃料生產過程是必要的。
  日前,杜邦公司和BP宣布,他們將合作生產燃料時,生物丁醇成了頭版頭條,他們承諾在很長的一段時間內,生物丁醇可作為汽油的替代品。另一家生物技術公司GreenBiologics,也獲得大量的資金(855,000歐元),用于研究纖維素生物質生產燃料的發展戰略。
http://biopact.com/2007/01/green-biologics-awarded-855000-to_22.html
日期:2007年7月2日 - 來自[生物能源]欄目

華藥與杜邦公司簽定生物丁醇供應合同

        3月8日,我公司與美國杜邦在上海簽定了生物丁醇供應協議,集團公司副總經理黃品奇、首席科學家王正品及雙方相關負責人參加了簽字儀式。雙方對準備過程非常滿意,并對合作前景表示樂觀。
        生物丁醇作為一種全新的生物燃料,與現有的生物燃料如生物乙醇相比,具有更多優勢,其特點更接近汽油,具有更明顯的商業價值。
        杜邦公司成立于1802年,業務遍及全球70多個國家和地區,年收入為298億美金,贏利31億美金。華藥與杜邦合作開發生物丁醇,優勢互補,將會對全球尤其中國范圍內可持續的再生的生物燃料的開發、生產和消費進程產生積極作用。
日期:2007年4月28日 - 來自[生物能源]欄目

BP與杜邦宣布生物丁醇的測試結果

  普氏紐約4月19日消息:BP和杜邦測試顯示生物丁醇性能與無鉛汽油“相似”,兩公司周四在一份聯合聲明中稱。
        BP和陶氏正努力商業化生物丁醇,它是乙醇的競爭者,作為汽油的添加劑具有較低的RVP并能通過管道流動。
        當今應用最廣的生物燃料--乙醇具有相當低的能源密度,約是汽油的2/3,這影響了燃料經濟性。
        BP-杜邦計劃吃請今年將首批生物丁醇引入英國,并希望2010-2011年將生物丁醇引入美國。
        生物丁醇分子結構顯示其具有“高能源密度、受控的揮發性、足夠的辛烷值和低水平的雜質。”生物丁醇的能源密度接近無鉛汽油。
  據英國《烴加工》報道,BP公司和杜邦公司正在合作開發、生產和銷售下一代生物燃料,以滿足世界不斷增長的可再生運輸燃料需求。其戰略是為了擴大能源供應和加速發展可再生運輸燃料,以降低總的溫室氣體排放。  
  這兩個能源和科學巨人正在利用BP公司的燃料技術專長和市場經驗使杜邦公司具有世界級的生物技術和生物制品生產能力。目前生物燃料占世界運輸燃料的比例不到2%,但可能在未來運輸燃料構成中占很大的比例,可能在主要市場中占20%~30%。  
  在英國作為汽油生物組分首次在市場推出的產品將是丁醇。在英國初次推出的時間目標是2007年。BP公司和杜邦公司正在和英國制糖公司合作,使英國第一套乙醇發酵設施改造生產生物丁醇。其他世界能力將決定于市場條件。正在和英國制糖公司一起研究在英國建設更大設施的可能性。  
  這兩家公司都認為,現有的生物組分已被證明是推出生物燃料的良好起點,并在將來會繼續發揮作用。問題是需要擴大市場份額。需要改進的領域包括:與現有燃料供應和分配系統的配伍性;不需要改造汽車的更大的摻入量;燃料經濟。下一代生物燃料將有助于達到這些目標。生物丁醇具有低蒸氣壓,并允許汽油混合物含水,這有助于它在現有汽油供應和分配渠道中利用。它有可能以更大的比例調入汽油而無需改造汽車,它比汽油——乙醇調和物具有更好的燃料經濟,可提高汽車的燃料效率和里程。它還可提高乙醇汽油的性能,減少乙醇對汽油蒸氣壓的影響,這是影響乙醇在現有汽油分配渠道中更廣泛使用的一個問題。
日期:2007年4月28日 - 來自[生物能源]欄目

測定兒脾醒顆粒中正丁醇提取物

  測定兒脾醒顆粒中正丁醇提取物(pdf)

    【摘要】  目的  通過對兒脾醒顆粒中正丁醇提取物的測定,為制定兒脾醒顆粒質量標準提供依據。方法  冷浸法。結果  本品含正丁醇提取物不得少于0.50%。結論  測定結果準確、穩定、靈敏度高、重現性好,本法可作為制定兒脾醒顆粒質量標準參考。

    【關鍵詞】  兒脾醒顆粒;水飽和正丁醇;正丁醇提取物

    Determination of n-butyl alcohol distillate in Erpixing Keli

    LIU Ling,SUN Guo-bing,CHEN Li.Pharmacy  Teaching-Research Section of Health School,Guiyang,Guiyang 550003,China

    【Abstract】  Objective  The determination of n-butyl alcohol distillate in Erpixing Keli can provide basis for establishing its qualitative standard.Methods  Quenchable immersion method.Results  n-butyl alcohol distillate can’t subter-to 0.50%.Conclusion  The result was precise and stable.This method was sensitive and its repeatability was excellent.This method may sreve as the reference to establishing the Erpixing Keli.

    【Key words】  erpixing keli;n-butyl alcohol of saturated by water;n-butyl alcohol distillation

    兒脾醒顆粒是由山楂、陳皮經滲漉工藝提取制成的浸膏與茯苓、薏苡仁、白扁豆、山藥、麥芽、雞內金經水煮醇沉工藝提取制成的浸膏混合均勻而制成的顆粒劑。在制備過程中,醇溶性成分被大部分提取出來。本品選用山楂中的成分熊果酸為含測對象,經試驗后確定熊果酸的限量應不低于0.01%。由于限量偏低,故增加浸出物項以進一步控制成品中的主要有效成分。該產品經工藝提取出來的主要醇溶成分在水飽和正丁醇中的溶解度都很高,而制劑所采用的輔料為蔗糖,又由于蔗糖在冷的水飽和正丁醇中的溶解度很小,故選擇水飽和正丁醇為本品的提取溶劑,采用冷浸法作浸出物試驗。參照《中國藥典》2000年版一部533頁“獨一味膠囊”之[正丁醇提取物]而選擇采用冷浸法進行測定。測定結果準確、穩定、靈敏度高、重現性好,本法可用于該制劑的質量標準的控制。

    1  儀器與材料

    TG328A型分析天平(上海天平儀器廠);電熱恒溫干燥箱202B-2型(上海電熱儀器總廠);試劑均為分析純。

    2  實驗方法與結果

    2.1  提取溶劑及提取方法  以水飽和正丁醇為提取溶劑;參照《中國藥典》2000年版一部533頁“獨一味膠囊”之[正丁醇提取物]而選擇采用冷浸法進行測定。

    2.2  提取條件的考察

    2.2.1  提取次數的考察  取同一批號樣品(20020601),按正文提取方法分別制備經2、3、4、5、6次提取的供試液,分別測定其正丁醇提取物含量(見表1) 表1  制劑正丁醇提取物含量與提取次數的關系根據以上數據提取次數為4 次時提取效果最佳,因此將提取次數定為4次。

    2.2.2  提取溶劑用量的考察  取同一批樣品(20020601),按正文提取方法每次用水飽和正丁醇10、20、30、40、50ml制成的供試品溶液,分別測定其正丁醇提取物含量(見表2)。表2  制劑正丁醇提取物含量與每次提取溶劑用量的關系根據以上數據提取溶劑的每次用量定為30ml較為適宜。

    2.3  重現性試驗  取同一批號樣品(20020601)按正文條件測定5次,結果列于表3,RSD為3.30%。表3  重現性試驗

    2.4  10批樣品的測定及正丁醇提取物含量限度的確定

    2.4.1  10批樣品的測定  按正文分別對10批樣品進行正丁醇提取物的測定,結果列入表4。

    2.4.2  正丁醇提取物含量限度的確定  表4中的數據均在0.52%~0.87%之間,取最小測定值作為本品的正丁醇提取物含量限度。待今后積累更多大樣本數據后,根據實際情況進一步再作修訂。故暫定本品含正丁醇提取物不得少于0.50%。

    3  討論

    (1)兒脾醒顆粒是由山楂、陳皮、茯苓等共8味中藥組成,為一大復方制劑。由于其成分的復雜性和輔料的水溶性決定了該品種的質量的難控制性,表4  10批樣品正丁醇提取物測定結果以前曾試驗過用水浸出物或乙醇浸出物來控制其質量,但結果均不理想。利用測定正丁醇提取物來輔助控制該制劑的質量。重復性好,可控性強,易于操作。(2)可將測定正丁醇提取物列入本品質量標準。

   作者單位: 1 550003 貴州貴陽,貴陽市衛生學校藥學教研室

    2 550005 貴州貴陽,貴陽市第二人民醫院藥劑科質量控制中心

   (編輯:李  木)

日期:2006年12月18日 - 來自[2006年第7卷第16期]欄目

乙胺丁醇中毒性視神經病變21例臨床分析

2006年12月01日 中國實用眼科雜志 2006 Vol.24 No.8 P.822-824 29 (惠州)為了探討乙胺丁醇中毒性視神經病變的防治。研究者分析21例不同劑量與視功能損害的關系及治療遲和早的效果。結果 日劑量組視力損害:發生時間0.75g組6.1月為最遲,1.5g組2.3月為最早,各組比較P<0.005;下降程度0.75g組0.73為最小,1.5g組0.032為最大,P<0.0025。視野、色覺:0.75g組仍正常,余隨日劑量增大損害加重。視功能損害與總劑量關系不大。療效:10天內開始治療平均視力達1.15,>20天者0.33,各組比較P<0.02;視野、色覺10天內治療全部恢復正常,>20天者僅1例恢復正常。可見 乙胺丁醇視功能損害與日劑量成正比,小劑量可減少損害。定期檢查、監測視功能,一旦發生損害,立即停藥治療挽救視功能。
日期:2006年12月8日 - 來自[神經科]欄目

西洋參

西洋參

  別名:西參,洋參,花旗參

  來源:五加科植物西洋參的干燥根。

  功效:益肺陰,清虛火,生津止渴。用于沛虛久漱,失血,咽干口渴,虛熱煩倦。

  偽品:五加科植物人參的干燥根。

  鑒別:

  西洋參 呈圓柱形,長3—10cm,直徑0。5—2cm。蘆頭多已除去,無支根和須狀根,表面淺黃褐色或黃白色,皮細膩,縱皺紋細密,上部或中部具有排列稀疏斷續的細環紋,橫長的皮孔樣栓化疤痕,一般較細長,微隆起。質地較沉重,折斷面平坦,略顯角質狀,放射狀紋理較明顯,皮層與木部中心偶見裂隙。味初淡,后苦。

  人參 呈圓柱形或紡綞形,長3。9—9。2cm,直徑0。9—1。5cm。蘆頭殘存或已除去,無支根和須狀根,表面黃白色,皮粗糙,縱皺紋粗大而明顯,上部或全體具有排列緊密的斷續粗環紋,橫長的皮孔樣栓化疤痕,一般短粗并明顯隆起。質地較輕泡,折斷面平坦,略顯粉性,放射狀紋理不明顯,皮層與木部中心多具裂隙。味初淡,后稍苦。

  鑒別要點:

  薄層層析 分別取冒充品(人參),對照藥材人參、西洋參粉末各1g,加乙醚30ml,置水浴上回流1小時,放冷濾過,濾液在水浴上蒸至近干,加水約15ml,溶解殘留物,水液移至分液漏斗中用水飽和的正丁醇萃取3次,每次15ml,合并正丁醇提取液,用正丁醇飽和的水20ml洗滌,分取正丁醇層蒸干,殘渣加甲醇6ml使溶解,供點樣用。吸附劑硅膠H,展開劑氯仿——甲醇——水(65:35:10下層);吸附劑硅膠G,展開劑氯仿——正丁醇——甲醇——水(20:40:15:20下層),兩個系統,顯色劑均為10%硫酸乙醇溶液,層析結果置紫外光燈下檢視(365nm),區別顯著。

日期:2006年12月6日 - 來自[根及根莖類]欄目

亞洲正丁醇交易活動稀少 市場價格窄幅反彈

亞洲正丁醇交易活動稀少,價格窄幅反彈,供應緊張,部分廠家將裝置轉換生產辛醇,以追求更高利潤。但需求并不旺盛,一系列下游廠家裝置開工率降低。中國國內市場價格平穩在13000元/噸,與9月28日持平。國內價格相當于1300美元/噸CFR中國/東南亞。周初,某韓國貿易商購買興趣在1350美元/噸FOB韓國,但周末時價格不再。
日期:2006年10月17日 - 來自[進出口動態]欄目

制劑新工藝——采用叔丁醇-水共溶劑進行冷凍干燥


  
  冷凍干燥工藝已經被廣泛地應用于藥物制劑的制備過程中。通常情況下,水
是惟一的溶劑,但有時候藥物在萃取和結晶過程中殘留的有機溶劑,也可能會被
帶入到最后的凍干溶液中,這樣會導致一些新的變化,含少量有機溶劑的溶液的
凍干工藝引起人們的關注,并被深入研究。叔丁醇-水共溶劑就是其中最常見的
一種,以它為溶劑進行冷凍干燥的工藝可以用于多種制劑的制備,具有多方面優
勢。近年來,這項技術的研究進展迅速,對藥劑學基礎理論和實際應用具有重要
意義。本期特別約請了沈陽藥科大學和大連理工大學有關領域的研究人員協作撰
寫本文,以幫助讀者了解叔丁醇-水共溶劑體系在藥劑學中的應用研究的最新進
展。
——編者按
  由于叔丁醇作為凍干劑具有多重優勢,已被廣泛用于制劑中,純的叔丁醇可
以單獨作為溶劑,溶解水不溶性藥物或水中穩定性不好的藥物,進行凍干。目前
國內外研究較多是叔丁醇與水形成共溶劑體系進行冷凍干燥,其在藥劑領域中應
用有多個方面。
  ■制備固體制劑具明顯優勢
  難溶于水的藥物溶于叔丁醇中,水溶性物質溶解于水中,兩者以適當的比例
混合,得到可以共同溶解水溶性與脂溶性物質的澄明共溶劑,此溶液經進一步凍
干可以得到固體分散體。采用這種工藝制備藥劑具有多種好處。
  加快藥物的升華速度 研究發現,將溶解慶大霉素的叔丁醇溶液與乳糖水溶
液以合適的比例混合形成共溶劑后凍干,其凍干周期可由39小時縮短為28小時,
同時所得凍干產品仍保持多孔性。
  提高藥物的穩定性 前列腺素E為穩定性很差的藥物,采用體積分數為20%的
叔丁醇-水共溶劑將藥物和乳糖共同溶解,凍干后得到穩定凍干粉針。目前,采
用此凍干工藝生產的前列腺素E無菌粉末制劑Caverject已在國外上市。
  增溶難溶性藥物 Aldipine是一種從海洋生物中提取的抗癌活性物質,其相
對分子質量為1109,在水中幾乎不溶。研究人員探索到一種新的增溶方法:將藥
物先溶于叔丁醇中,再與乳糖水溶液按體積比4∶6的比例形成澄明共溶劑,進行
凍干,得到穩定的凍干物,使用前采用聚氧乙烯蓖麻油-乙醇-水共溶劑系統來復
溶,生理鹽水稀釋后注射給藥。
  簡化制備固體分散體工藝 最近,研究人員將脂溶性藥物連同水溶性寡糖共
溶于叔丁醇-水共溶劑體系,凍干后制成固體分散體。采用此方法可以將脂溶性
藥物分散在一些玻璃化溫度較高的無定型輔料中,使藥物保持在無定型狀態,可
顯著提高藥物的溶解速度和藥物的溶解度。這種工藝可以避免用熔融法制備固體
分散體對熱穩定性差的藥物的破壞,也能避免采用溶劑法制備固體分散體時使用
氯仿、二氯甲烷等毒性較大的溶劑。
  促進藥物結晶 叔丁醇-水共溶劑體系制備固體分散體可以使藥物保持在無定
型狀態。另一方面,叔丁醇也可用來促進難結晶藥物的結晶。這是因為,叔丁醇
的加入會改變水的結晶狀態,進而也會使溶在水中的藥物結晶狀態發生改變。對
抗生素頭孢噻吩鈉的研究發現,加入少量的叔丁醇可以使很難結晶的藥物得到針
狀的結晶。磷霉素鈉屬難凍結的物質,因為藥物和水的結合力很強,形成水合物
的凝固點急劇下降到零下50℃左右,普通的凍干機很難將其凍結,同時很低的溫
度也使藥物的凍干周期大大延長。而加入叔丁醇后,由于叔丁醇與水的結合力較
強,使得共溶劑系統的凝固點升高,同時大大地提高了升華速度。
  ■制備多種分散體系
  制備脂質體 以叔丁醇作為溶劑溶解磷脂,經凍干后得到結構疏松的磷脂固
體,加入水可以迅速水化制成脂質體。這種方法類似薄膜分散法,可以制得粒徑
較大的微米級多室脂質體,這種脂質體制備工藝已經應用于試驗和規模生產。
  最近,沈陽藥科大學的科研人員發明了一種新的脂質體制備工藝,即將相變
溫度低的大豆磷脂溶于叔丁醇,進一步與蔗糖水溶液按適當比例混合,得到澄明
溶液,凍干得到固體分散體,加水水化,即可得到粒徑均勻的小單室脂質體。該
工藝解決了脂質體穩定性不好的問題,建立了一個形成小單室脂質體的模型。在
凍干過程中,磷脂的叔丁醇溶液先析出結晶,這種結晶的形成被黏度較大的糖溶
液限制,只能形成較小的粒徑。同時,在析出結晶這個相分離的過程中,磷脂作
為一種表面活性劑,吸附在兩相的界面上,降低表面張力,即磷脂包裹的叔丁醇
分散在糖基質中,最終形成一種類似乳劑的狀態。吸附在兩相界面的磷脂在凍干
過程中隨叔丁醇升華,形成定向排列磷脂雙分子層片斷,由于雙分子片斷足夠小,
水化后形成了小單室的脂質體。
  研究人員針對相變溫度高的飽和磷脂,設計了另一種工藝,即將其溶于叔丁
醇,在實驗溫度大于相變溫度時注入到水中,形成脂質體,再進行凍干得到凍干
脂質體。此方法可縮短凍干周期。
  研究證明,將飽和磷脂DMPC-DMPG(摩爾比為7∶3)與蒽環類抗癌藥Annamycin
以質量比50∶1的比例溶于叔丁醇-二甲基亞砜-水共溶劑體系,并加入表面活性
劑吐溫-80,冷凍干燥制成凍干粉末,水化后也可得到亞微米級的脂質體。
  制備非離子表面活性劑囊泡 磷脂以外的一些非離子表面活性劑,也可以與
水溶性介質共溶于叔丁醇-水體系,冷凍干燥得到凍干分散體,水化后得到非離
子表面活性劑囊泡。
  制備高聚物膠團 一些高分子共聚物可以與脂溶性藥物形成膠團,增加藥物
在水中的溶解度。通常的做法是,將高分子共聚物和藥物共溶于水中,此法對于
很多水溶性差的藥物來說,會造成載藥量減少,并且由于高分子材料自身的水溶
性較差,很多時候需要將兩者共同溶于有機溶劑中,然后用水透析出去。還有一
種方法是形成水包油的乳劑再除去有機溶劑。這些方法都比較復雜且不經濟。最
近,有人將叔丁醇-水的系統引入到高聚物膠團的制備過程中,制備了紫杉醇和
多烯紫杉醇的高分子膠團,取得較好效果。其方法是將藥物與高分子共溶制備澄
明溶液,凍干后的固體分散物加水水化后即得到小于100納米的膠團。此工藝簡
單、方便,效果好,并且,叔丁醇-水共溶劑還可以回收利用,增加了大量生產
的可行性。
  ■改進制劑工藝路線
  由于叔丁醇-水共溶劑體系可以將水溶性和脂溶性的物質共同溶解在一起,
溶劑可以在凍干后除去。因此,可以采用此方法對很多制劑的制備工藝進行改進。
  蛋白質肽類的口服給藥一直是當前研究的熱點與難點。叔丁醇-水共溶劑系
統為水溶性的蛋白質-多肽溶于油溶液提供了一種新的藥物傳遞辦法。研究人員
采用叔丁醇-水共溶劑體系,冷凍干燥制備含有蛋白質-多肽的磷脂分散體,將這
種凍干分散體溶于油溶液中,制成包裹水溶性蛋白質-多肽的反膠團油溶液。為
了解決難溶性藥物在水中的溶解度,通常采用環糊精包合技術。常規冷凍干燥采
用乙醇為溶劑溶解難溶性藥物,由于乙醇的溶解能力有限,通常需要使用較多的
溶劑,并且含乙醇的共溶劑體系不易凍結,冷凍干燥效果不好。于是,研究人員
將藥物與環糊精溶于叔丁醇-水共溶劑系統,冷凍干燥一步制備形成包合物。由
于叔丁醇溶解難溶性藥物的能力強于乙醇,且凍結完全,干燥迅速,此方法提供
了一種方便的制備環糊精包合物的新工藝。
   □杜松 左建國 鄧英杰
  ■相關鏈接:
   叔丁醇作為凍干劑的特點
  目前,在室溫條件下可以凍結的有機溶劑主要有4種:叔丁醇、冰醋酸、環
己烷和二甲基亞砜。其中,叔丁醇被認為是最適合制劑的凍干溶劑。其特點如下:
  1、凝固點高。純的叔丁醇在室溫下(25℃)就可以凍結,與水混合后也可
以在零下幾度凍結,在現有的凍干機中都可以完全凍結。
  2、叔丁醇的蒸汽壓較高。蒸汽壓高有利于升華,節省凍干時間。
  3、叔丁醇與水可以任意比例混合。這一點極為重要,可以增大一些脂溶性
藥物在水中的溶解度,同時對一些水溶液中不穩定的藥物,加入適量的叔丁醇可
以抑制藥物的分解,增強藥物的穩定性。
  4、叔丁醇毒性低。在凍干過程中,大部分叔丁醇可在一次干燥階段升華,
在制劑中殘留量很低。
  5、叔丁醇自身在凍結中形成針狀結晶,能改變溶質的結晶方式,利于升華。
而當少量的叔丁醇加入到水中形成叔丁醇-水共溶劑后,可以改變水的結晶狀態,
在凍結過程中形成針狀結晶,具有更大的表面積,同時冰晶升華后,留下了管狀
通道,使水蒸氣流動阻力大大減小,升華速率顯著提高,因此可用叔丁醇來加快
冷凍干燥過程中的傳質過程。
  6、叔丁醇作為凍干溶劑的優點很多,但叔丁醇的純度以及叔丁醇作為有機
溶劑的生產安全性和回收利用問題均需引起生產者注意。
日期:2006年9月21日 - 來自[中藥制劑]欄目
共 13 頁,當前第 9 頁 9 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 :


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